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VOCs在線監(jiān)測系統(tǒng)在工業(yè)園區(qū)的解決方案進(jìn)口VOC分析儀|埃登威自動化系統(tǒng)設(shè)備（上海）有限公司
VOCs在線監(jiān)測系統(tǒng)在工業(yè)園區(qū)的解決方案進(jìn)口VOC分析儀
1、環(huán)保監(jiān)管需求分析 
2010 年國務(wù)院發(fā)布的《關(guān)于推進(jìn)大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質(zhì)量的指導(dǎo)意見》（國辦發(fā)〔2010〕33 號），強(qiáng)調(diào)了 VOCs 污染防治的重要性； 
2011 年環(huán)保部發(fā)布《重點區(qū)域大氣污染防治規(guī)劃（2011-2015 年）》，把 VOCs 污染納入 政府考核指標(biāo)； 
2012 年環(huán)境保護(hù)部下發(fā)環(huán)發(fā)[2012]54 號文件，《關(guān)于加強(qiáng)化工園區(qū)環(huán)境保護(hù)工作的意見》， 將工業(yè)園區(qū)的環(huán)境監(jiān)測監(jiān)控預(yù)警和環(huán)境風(fēng)險應(yīng)急能力建設(shè)等任務(wù)欄為環(huán)保工作的重點VOCs在線監(jiān)測系統(tǒng)在工業(yè)園區(qū)的解決方案進(jìn)口VOC分析儀； 

2013 年第 31 號文件《揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）污染防治技術(shù)政策》；要求積極開展 VOCs摸底調(diào)查、制修訂重點行業(yè) VOCs 排放標(biāo)準(zhǔn)和管理制度等文件、加強(qiáng) VOCs 監(jiān)測和治理、推廣使 用環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品等措施，到 2015 年，基本建立起重點區(qū)域 VOCs 污染防治體系；到 2020 年，基本實現(xiàn) VOCs 從原料到產(chǎn)品、從生產(chǎn)到消費(fèi)的全過程減排； 


2014年環(huán)境保護(hù)部印發(fā)了《石化行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物綜合整治方案》的通知(環(huán)發(fā)177號)，通知要求2017年7月1日前，建成國內(nèi)石化行業(yè)VOCs監(jiān)測監(jiān)控體系，建立VOCs管理體系。VOCs在線監(jiān)測系統(tǒng)在工業(yè)園區(qū)的解決方案進(jìn)口VOC分析儀企業(yè)應(yīng)將VOCs的治理與監(jiān)控納入日常生產(chǎn)管理體系。廠界安裝特征污染物環(huán)境監(jiān)測設(shè)施，并與當(dāng)?shù)丨h(huán)境保護(hù)主管部門聯(lián)網(wǎng)。
2015 年國務(wù)院發(fā)布《中華人民共和國大氣污染防治法》，以法律強(qiáng)調(diào)了環(huán)境大氣監(jiān)測治理的必要性。 
2015年環(huán)保部發(fā)布了《石油化工污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》及《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》，標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了石油化工及石油煉制工業(yè)內(nèi)工業(yè)園區(qū)廠界污染物的排放標(biāo)準(zhǔn)，為廠界監(jiān)測提出了要求。
2016由吉利園區(qū)監(jiān)測站數(shù)據(jù)顯示，本區(qū)域主要引起空氣**的首要污染物為臭氧，降低臭氧濃度以VOCs管制為主，由于本區(qū)對于VOCs監(jiān)控長期空白，急需設(shè)置在線自動VOCs監(jiān)測系統(tǒng)，建立本區(qū)VOCs污染種類成分及濃度數(shù)據(jù)庫，供制定相關(guān)政策參考依據(jù)。
2016中石化開發(fā)項目環(huán)評統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示，本區(qū)域H2S總量已達(dá)園區(qū)涵容總量上限，急需對本區(qū)域大氣中H2S進(jìn)行長期連續(xù)監(jiān)測，由監(jiān)測數(shù)據(jù)厘清本區(qū)大氣質(zhì)量中H2S濃度現(xiàn)況，以供政策制定參考科學(xué)依據(jù)。
2、臭氧生成原因探討
不同的有機(jī)化合物在光氧化反應(yīng)中有不同反應(yīng)速率，且后對臭氧生 成影響亦不同。在碳?xì)浠衔镏?，以烯烴物，芳香烴物，長鏈的烷烴物， 及醛類物，它們與氫氧自由基之反應(yīng)速率大，容易參與光化學(xué)反應(yīng)，促成 臭氧的生成。利用增量反應(yīng)性之理論有「增量反應(yīng)性」與「大增量反應(yīng) 性」兩種可評估有機(jī)化合物光化學(xué)活性的大小，在此引用大增量反應(yīng)法 (MIR)。
光化學(xué)煙霧與臭氧的前驅(qū)物(precursors)包括揮發(fā)性有機(jī)碳化物(VOCs)及氮氧化物(NOX)，而一般常以非甲烷碳?xì)浠衔?NMHC)等同于 VOC。由 于 VOCs 的來源非常復(fù)雜，且不同的物種參與光化學(xué)反應(yīng)的活性不同，故 其排放來源與排放數(shù)量的掌握十分困難，碳?xì)浠衔?VOC)，經(jīng)過一系列的 光化學(xué)反應(yīng)所形成衍生性的二次污染現(xiàn)象，可由下列的反應(yīng)方程式說明：
（1）NO2的光解循環(huán)
二氧化氮為光化學(xué)煙霧產(chǎn)生的前驅(qū)物種之一，NO2的光解離反應(yīng)被視為臭氧形成或累積的起始步驟：
NO2   ＋ hν→ NO  ＋O                                     （1）
O + O2 + M  → O3 + M (N2，O2，another third molecule)          （2）
O3 + NO  → NO2 + O2                                         （3）
臭氧的產(chǎn)生需要 NO2  的存在，但是由上式中二氧化氮的光解循 環(huán)可知并不會生成多余的臭氧，因此臭氧的生成一定有其他來源， 應(yīng)有其他途徑使 NO 轉(zhuǎn)變成 NO2，才可以累積臭氧濃度。
（2）碳?xì)浠衔?VOC)的影響 
影響光化反應(yīng)的碳?xì)浠衔镏饕獮榉磻?yīng)性有機(jī)氣體的光化學(xué)反應(yīng)來完成。在(1)式中所產(chǎn)生的氧原子會和大氣中的碳?xì)浠衔?反應(yīng)(碳?xì)浠衔镆?HC 作代表)，可產(chǎn)生一系列的反應(yīng)性自由基。 如下式所示：
HC + OH→ R + H2O                                               (4)
O3 + HC → RCHO + RO +HCO                                      (5)
R + O2   → ROO                                               (6)
ROO + NO→NO2+RO                                            (7)
大部分的碳?xì)浠衔飼c氧原子反應(yīng)，所產(chǎn)生的自由基可有效將 NO 氧化成 NO2(式 7)而不用消耗臭氧，此時 NO2 又因光解產(chǎn)生 氧原子(O)，促進(jìn)臭氧的增加；所產(chǎn)生的自由基又和碳?xì)浠衔?產(chǎn)生更多的自由基，如此循環(huán)不已，導(dǎo)致光化學(xué)煙霧及臭氧濃度 增加。由前述可知氮氧化物(NOX)、揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)以及陽 光中的能量，是臭氧產(chǎn)生不可或缺的物質(zhì)，NOX 可來自工廠及車 輛排放，VOCs  則大多來自石油化工及表涂工業(yè)，對于優(yōu)先削減NOX 或 VOCs 有其他文獻(xiàn)準(zhǔn)則可以參考，不過經(jīng)驗上以削減 VOCs對臭氧濃度削減的成效較為顯著。
由臺灣學(xué)者研究所列出 VOCs物種 MIR 值排序為烯類( 乙烯、丙烯、 1-丁烯、1-戊烯、1-己烯)＞芳香族類(苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、 異丙苯、1,2,4-**苯、1,3,5-**苯)＞烷類(乙烷、丙烷、正丁烷、正戊烷、 正己烷、環(huán)己烷、正辛烷、正癸烷、異丁烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、 2,2-二甲基丁烷)。詳見表1，MIR 數(shù)值越高臭氧生成潛勢越大，應(yīng) 列入優(yōu)先削減或關(guān)注之 VOCs 種類。
表1 大臭氧生成資料反應(yīng)性尺度表(MIR)
化合物MIR化合物MIR化合物MIR化合物MIR
甲基乙二醇14.83-壬烯4.61,3,5-三乙基環(huán)己烷1.72,2,5-**基己烷0.97
13-丁二烯10.9β-蘋烯4.42,3,4-**基戊烷1.62-甲基庚烷0.96
1,3,5-**基苯10.11-己烯4.42,5-二甲基己烷1.6四氫萘0.94
反-2-丁烯10丙炔4.12-甲基戊烷1.52,2,4-**基戊烷0.93
正-2-丁烯101-庚烯3.53-甲基戊烷1.52,2-二甲基丁烷0.82
甲基亞硝酸鹽9.5α-蘋烯3.32,4-二甲基戊烷1.5正庚烷0.81
丙烯9.4甲萘3.32,4-二甲基己烷1.5二甲基醚0.77
異戊二烯9.1Base ROG Mixture3.13-甲基己烷1.43,3-二甲基戊烷0.71
1,2,3-**基苯8.9甲基環(huán)己烷2.8異戊烷1.38甲基第三丁醇0.62
1-丁烯8.9甲苯2.7乙醇1.34正辛烷0.6
1,2,4-**基苯8.8乙基苯2.72,4-二甲基庚烷1.33甲醇0.56
2-戊烯8.8正丁醇2.73,5-二乙基庚烷1.33丙酮0.56
間二甲苯8.21-辛烯2.72,2,3-**基丁烷1.32正壬烷0.54
環(huán)戊烯7.71,3-二甲基環(huán)戊烷2.52,3-二甲基戊烷1.31異丙醇0.54
乙烯7.4環(huán)己烷2.42,3-二甲基己烷1.31異丁醇0.54
甲醛7.2烷基酚2.3環(huán)戊烷1.28乙炔0.5
2-己烯6.7正丙醇2.32,6-二乙基辛烷1.23丙烷0.48
對二甲苯6.6乙基環(huán)戊烷2.3異丁烷1.21正癸烷0.46
鄰二甲苯6.51-乙基-4-甲基環(huán)己烷2.34-甲基庚烷1.2正十一烷0.42
C3乙醛6.5異丙基苯2.2C4酮1.18苯0.42
2-甲基-2-丁烯6.4苯乙烯2.2萘1.17第三丁醇0.42
1-戊烯6.2乙二醇2.24-乙基庚烷1.13正十二烷0.38
3-甲基-1-丁烯6.21-壬烯2.2酚1.12新戊烷0.37
環(huán)己烯5.7正丙基苯2.12-甲基己烷1.08正十三烷0.35
乙醛5.5乙基第三丁醚22,3-二甲基丁烷1.07正十四烷0.32
2-庚烯5.5s-Butylbenzene1.9正戊烷1.04乙烷0.25
異丁烯5.3乙基環(huán)己烷1.9正丁烷1.02Carbon Monoxide0.054
3-辛烯5.31,3-二乙基-5-甲基環(huán)己烷1.93,4-丙基庚烷1.01甲烷0.015
2,3-二甲萘5.1甲基環(huán)戊烷1.83-甲基庚烷0.99安息香醛-0.57
2-甲基-1-丁烯4.91,3-二乙基環(huán)己烷1.8正己烷0.98
2、環(huán)保監(jiān)管需求分析 
2010 年國務(wù)院發(fā)布的《關(guān)于推進(jìn)大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質(zhì)量的指導(dǎo)意見》（國辦發(fā)〔2010〕33 號），強(qiáng)調(diào)了 VOCs 污染防治的重要性； 
2011 年環(huán)保部發(fā)布《重點區(qū)域大氣污染防治規(guī)劃（2011-2015 年）》，把 VOCs 污染納入 政府考核指標(biāo)； 
2012 年環(huán)境保護(hù)部下發(fā)環(huán)發(fā)[2012]54 號文件，《關(guān)于加強(qiáng)化工園區(qū)環(huán)境保護(hù)工作的意見》， 將工業(yè)園區(qū)的環(huán)境監(jiān)測監(jiān)控預(yù)警和環(huán)境風(fēng)險應(yīng)急能力建設(shè)等任務(wù)欄為環(huán)保工作的重點； 
2013 年第 31 號文件《揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）污染防治技術(shù)政策》；要求積極開展 VOCs摸底調(diào)查、制修訂重點行業(yè) VOCs 排放標(biāo)準(zhǔn)和管理制度等文件、加強(qiáng) VOCs 監(jiān)測和治理、推廣使 用環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品等措施，到 2015 年，基本建立起重點區(qū)域 VOCs 污染防治體系；到 2020 年，基本實現(xiàn) VOCs 從原料到產(chǎn)品、從生產(chǎn)到消費(fèi)的全過程減排； 
2014年環(huán)境保護(hù)部印發(fā)了《石化行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物綜合整治方案》的通知(環(huán)發(fā)177號)，通知要求2017年7月1日前，建成國內(nèi)石化行業(yè)VOCs監(jiān)測監(jiān)控體系，建立VOCs管理體系。企業(yè)應(yīng)將VOCs的治理與監(jiān)控納入日常生產(chǎn)管理體系。廠界安裝特征污染物環(huán)境監(jiān)測設(shè)施，并與當(dāng)?shù)丨h(huán)境保護(hù)主管部門聯(lián)網(wǎng)。
2015 年國務(wù)院發(fā)布《中華人民共和國大氣污染防治法》，以法律強(qiáng)調(diào)了環(huán)境大氣監(jiān)測治理的必要性。 
2015年環(huán)保部發(fā)布了《石油化工污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》及《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》，標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了石油化工及石油煉制工業(yè)內(nèi)工業(yè)園區(qū)廠界污染物的排放標(biāo)準(zhǔn)，為廠界監(jiān)測提出了要求。
2016由吉利園區(qū)監(jiān)測站數(shù)據(jù)顯示，本區(qū)域主要引起空氣**的首要污染物為臭氧，降低臭氧濃度以VOCs管制為主，由于本區(qū)對于VOCs監(jiān)控長期空白，急需設(shè)置在線自動VOCs監(jiān)測系統(tǒng)，建立本區(qū)VOCs污染種類成分及濃度數(shù)據(jù)庫，供制定相關(guān)政策參考依據(jù)。VOCs在線監(jiān)測系統(tǒng)在工業(yè)園區(qū)的解決方案進(jìn)口VOC分析儀
2016中石化開發(fā)項目環(huán)評統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示，本區(qū)域H2S總量已達(dá)園區(qū)涵容總量上限，急需對本區(qū)域大氣中H2S進(jìn)行長期連續(xù)監(jiān)測，由監(jiān)測數(shù)據(jù)厘清本區(qū)大氣質(zhì)量中H2S濃度現(xiàn)況，以供政策制定參考科學(xué)依據(jù)。臭氧生成原因探討
不同的有機(jī)化合物在光氧化反應(yīng)中有不同反應(yīng)速率，且后對臭氧生 成影響亦不同。在碳?xì)浠衔镏?，以烯烴物，芳香烴物，長鏈的烷烴物， 及醛類物，它們與氫氧自由基之反應(yīng)速率大，容易參與光化學(xué)反應(yīng)，促成 臭氧的生成。利用增量反應(yīng)性之理論有「增量反應(yīng)性」與「大增量反應(yīng) 性」兩種可評估有機(jī)化合物光化學(xué)活性的大小，在此引用大增量反應(yīng)法 (MIR)。
光化學(xué)煙霧與臭氧的前驅(qū)物(precursors)包括揮發(fā)性有機(jī)碳化物(VOCs)及氮氧化物(NOX)，而一般常以非甲烷碳?xì)浠衔?NMHC)等同于 VOC。由 于 VOCs 的來源非常復(fù)雜，且不同的物種參與光化學(xué)反應(yīng)的活性不同，故 其排放來源與排放數(shù)量的掌握十分困難，碳?xì)浠衔?VOC)，經(jīng)過一系列的 光化學(xué)反應(yīng)所形成衍生性的二次污染現(xiàn)象，可由下列的反應(yīng)方程式說明：
（1）NO2的光解循環(huán)
二氧化氮為光化學(xué)煙霧產(chǎn)生的前驅(qū)物種之一，NO2的光解離反應(yīng)被視為臭氧形成或累積的起始步驟：
NO2   ＋ hν→ NO  ＋O                                     （1）
O + O2 + M  → O3 + M (N2，O2，another third molecule)          （2）
O3 + NO  → NO2 + O2                                         （3）
臭氧的產(chǎn)生需要 NO2  的存在，但是由上式中二氧化氮的光解循 環(huán)可知并不會生成多余的臭氧，因此臭氧的生成一定有其他來源， 應(yīng)有其他途徑使 NO 轉(zhuǎn)變成 NO2，才可以累積臭氧濃度。
（2）碳?xì)浠衔?VOC)的影響 
影響光化反應(yīng)的碳?xì)浠衔镏饕獮榉磻?yīng)性有機(jī)氣體的光化學(xué)反應(yīng)來完成。在(1)式中所產(chǎn)生的氧原子會和大氣中的碳?xì)浠衔?反應(yīng)(碳?xì)浠衔镆?HC 作代表)，可產(chǎn)生一系列的反應(yīng)性自由基。 如下式所示：
HC + OH→ R + H2O                                               (4)
O3 + HC → RCHO + RO +HCO                                      (5)
R + O2   → ROO                                               (6)
ROO + NO→NO2+RO                                            (7)
大部分的碳?xì)浠衔飼c氧原子反應(yīng)，所產(chǎn)生的自由基可有效將 NO 氧化成 NO2(式 7)而不用消耗臭氧，此時 NO2 又因光解產(chǎn)生 氧原子(O)，促進(jìn)臭氧的增加；所產(chǎn)生的自由基又和碳?xì)浠衔?產(chǎn)生更多的自由基，如此循環(huán)不已，導(dǎo)致光化學(xué)煙霧及臭氧濃度 增加。由前述可知氮氧化物(NOX)、揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)以及陽 光中的能量，是臭氧產(chǎn)生不可或缺的物質(zhì)，NOX 可來自工廠及車 輛排放，VOCs  則大多來自石油化工及表涂工業(yè)，對于優(yōu)先削減NOX 或 VOCs 有其他文獻(xiàn)準(zhǔn)則可以參考，不過經(jīng)驗上以削減 VOCs對臭氧濃度削減的成效較為顯著。
由臺灣學(xué)者研究所列出 VOCs物種 MIR 值排序為烯類( 乙烯、丙烯、 1-丁烯、1-戊烯、1-己烯)＞芳香族類(苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、 異丙苯、1,2,4-**苯、1,3,5-**苯)＞烷類(乙烷、丙烷、正丁烷、正戊烷、 正己烷、環(huán)己烷、正辛烷、正癸烷、異丁烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、 2,2-二甲基丁烷)。詳見表1，MIR 數(shù)值越高臭氧生成潛勢越大，應(yīng) 列入優(yōu)先削減或關(guān)注之 VOCs 種類。VOCs在線監(jiān)測系統(tǒng)在工業(yè)園區(qū)的解決方案進(jìn)口VOC分析儀.
表1 大臭氧生成資料反應(yīng)性尺度表(MIR)
化合物 MIR 化合物 MIR 化合物 MIR 化合物 MIR
甲基乙二醇 14.8 3-壬烯 4.6 1,3,5-三乙基環(huán)己烷 1.7 2,2,5-**基己烷 0.97
13-丁二烯 10.9 β-蘋烯 4.4 2,3,4-**基戊烷 1.6 2-甲基庚烷 0.96
1,3,5-**基苯 10.1 1-己烯 4.4 2,5-二甲基己烷 1.6 四氫萘 0.94
反-2-丁烯 10 丙炔 4.1 2-甲基戊烷 1.5 2,2,4-**基戊烷 0.93
正-2-丁烯 10 1-庚烯 3.5 3-甲基戊烷 1.5 2,2-二甲基丁烷 0.82
甲基亞硝酸鹽 9.5 α-蘋烯 3.3 2,4-二甲基戊烷 1.5 正庚烷 0.81
丙烯 9.4 甲萘 3.3 2,4-二甲基己烷 1.5 二甲基醚 0.77
異戊二烯 9.1 Base ROG Mixture 3.1 3-甲基己烷 1.4 3,3-二甲基戊烷 0.71
1,2,3-**基苯 8.9 甲基環(huán)己烷 2.8 異戊烷 1.38 甲基第三丁醇 0.62
1-丁烯 8.9 甲苯 2.7 乙醇 1.34 正辛烷 0.6
1,2,4-**基苯 8.8 乙基苯 2.7 2,4-二甲基庚烷 1.33 甲醇 0.56
2-戊烯 8.8 正丁醇 2.7 3,5-二乙基庚烷 1.33 丙酮 0.56
間二甲苯 8.2 1-辛烯 2.7 2,2,3-**基丁烷 1.32 正壬烷 0.54
環(huán)戊烯 7.7 1,3-二甲基環(huán)戊烷 2.5 2,3-二甲基戊烷 1.31 異丙醇 0.54
乙烯 7.4 環(huán)己烷 2.4 2,3-二甲基己烷 1.31 異丁醇 0.54
甲醛 7.2 烷基酚 2.3 環(huán)戊烷 1.28 乙炔 0.5
2-己烯 6.7 正丙醇 2.3 2,6-二乙基辛烷 1.23 丙烷 0.48
對二甲苯 6.6 乙基環(huán)戊烷 2.3 異丁烷 1.21 正癸烷 0.46
鄰二甲苯 6.5 1-乙基-4-甲基環(huán)己烷 2.3 4-甲基庚烷 1.2 正十一烷 0.42
C3乙醛 6.5 異丙基苯 2.2 C4酮 1.18 苯 0.42
2-甲基-2-丁烯 6.4 苯乙烯 2.2 萘 1.17 第三丁醇 0.42
1-戊烯 6.2 乙二醇 2.2 4-乙基庚烷 1.13 正十二烷 0.38
3-甲基-1-丁烯 6.2 1-壬烯 2.2 酚 1.12 新戊烷 0.37
環(huán)己烯 5.7 正丙基苯 2.1 2-甲基己烷 1.08 正十三烷 0.35
乙醛 5.5 乙基第三丁醚 2 2,3-二甲基丁烷 1.07 正十四烷 0.32
2-庚烯 5.5 s-Butylbenzene 1.9 正戊烷 1.04 乙烷 0.25
異丁烯 5.3 乙基環(huán)己烷 1.9 正丁烷 1.02 Carbon Monoxide 0.054
3-辛烯 5.3 1,3-二乙基-5-甲基環(huán)己烷 1.9 3,4-丙基庚烷 1.01 甲烷 0.015
2,3-二甲萘 5.1 甲基環(huán)戊烷 1.8 3-甲基庚烷 0.99 安息香醛 -0.57
2-甲基-1-丁烯 4.9 1,3-二乙基環(huán)己烷 1.8

正己

烷

0.98  
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